Ce摻雜鋯基金屬有機框架納米顆粒的結(jié)構(gòu)特點如下：

1. 母體框架結(jié)構(gòu)：以典型Zr-MOFs（如UiO-66、MOF-808）為母體，其以Zr?O?(OH)?簇為次級結(jié)構(gòu)單元（SBU），通過有機配體（如對苯二甲酸BDC）橋連形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。Zr??的高電荷密度與強配位能力賦予框架高化學(xué)穩(wěn)定性，但單一Zr節(jié)點的活性位點有限且電子結(jié)構(gòu)相對惰性。

2. Ce摻雜方式及結(jié)構(gòu)效應(yīng)：

• 節(jié)點取代：Ce3?（離子半徑≈0.103 nm）與Zr??（≈0.084 nm）尺寸相近，可部分取代Zr??進入SBUs，導(dǎo)致電荷不平衡（Ce3?比Zr??少1個正電荷），需通過引入陰離子（如Cl?、NO??）或調(diào)節(jié)配體配位模式補償，同時誘導(dǎo)氧空位形成（Zr-O-Ce鍵削弱，氧脫離晶格）。

• 表面/孔道修飾：Ce物種（如CeO?納米顆粒、Ce3?離子）可錨定于MOFs孔道表面，作為異質(zhì)活性位點，增強吸附與催化反應(yīng)。

3. 晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性：Ce摻雜后，XRD和Raman證實部分樣品形成受抑四方相（p42/nmc空間群），例如CeZ2晶格應(yīng)變最小（0.28%），穩(wěn)定性最佳。

4. 電子態(tài)特征：XPS顯示Zr/Ce呈現(xiàn)4+/3+混合價態(tài)，CeZ2的氧空位濃度最高，這種價態(tài)混合與氧空位協(xié)同作用，優(yōu)化了電子傳導(dǎo)路徑和極化響應(yīng)。

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